У процесі виробництва графітизованого нафтового коксу важливо суворо контролювати такі ключові параметри, починаючи від вибору сировини, попередньої обробки, процесу графітизації та закінчуючи подальшою обробкою, щоб забезпечити якість кінцевого продукту:
I. Вибір та попередня обробка сировини
Вміст сірки
- Стандарт контролю: Вміст сірки в сирому нафтовому коксі повинен бути ≤0,5%. Кокс з високим вмістом сірки може спричинити розширення газу під час графітизації, що призведе до розтріскування продукту.
- Вплив: Кожне зменшення вмісту сірки на 0,1% зменшує швидкість розтріскування продукту на 15-20% та знижує питомий опір на 5-8%.
Вміст золи
- Контрольний стандарт: Вміст золи повинен бути ≤0,3%, при цьому основними домішками є оксиди металів, такі як залізо, кремній та кальцій.
- Вплив: Кожне збільшення вмісту золи на 0,1% підвищує питомий опір продукту на 10-15% та знижує механічну міцність на 8-10%.
Розподіл розмірів частинок
- Стандарт контролю: гранульований кокс повинен становити ≥80%, тоді як порошкоподібний кокс (розмір частинок <0,5 мм) повинен становити ≤20%.
- Вплив: Надмірна кількість порошкоподібного коксу може призвести до злежування під час кальцинації, що впливає на видалення летких речовин; покращена однорідність гранульованого коксу зменшує споживання енергії на графітизацію на 5-10%.
Процес кальцинації
- Температура: 1200-1400°C протягом 8-12 годин.
- Функція: Видаляє леткі речовини (від 8%-15% до <1%) та збільшує справжню густину (від 1,9 г/см³ до ≥2,05 г/см³).
- Контрольна точка: Істинна густина після кальцинації повинна бути ≥2,08 г/см³; інакше ускладнення графітизації зростає, а питомий опір зростає.
II. Процес графітизації
Контроль температури
- Основний параметр: 2800-3000°C, витримка протягом 48-72 годин.
- Вплив:
- Кожне підвищення температури на 100°C збільшує кристалічність на 5%-8% та зменшує питомий опір на 3%-5%.
- Недостатня температура (<2700°C) призводить до утворення аморфного вуглецевого залишку з питомим опором продукту >15 мкОм·м; надмірна температура (>3100°C) може спричинити пошкодження структури вуглецю.
Рівномірність температури
- Стандарт керування: Різниця температур між серцевиною печі та краєм ≤150°C, з відстанню між термопарами ≤30 см.
- Вплив: Кожне збільшення різниці температур на 50°C збільшує локальну варіацію питомого опору на 10%-15% та зменшує вихід продукту на 5%-8%.
Швидкість нагріву
- Стандарт контролю:
- Стадія 25-800°C: ≤3°C/год (для запобігання розтріскуванню від термічного напруження).
- Стадія 800-1250°C: ≤5°C/год (для сприяння формуванню впорядкованої структури вуглецю).
- Вплив: Надмірна швидкість нагрівання призводить до усадки об'єму виробу понад 15%, що призводить до розтріскування.
Захисна атмосфера
- Стандарт керування: швидкість потоку азоту 0,8-1,2 м³/год або використання аргонового/вакуумного середовища.
- Функція: Запобігання окисленню та зменшення вмісту домішок (наприклад, вміст кисню зменшується з 0,5% до <0,1%).
III. Подальша обробка та очищення
Швидкість охолодження
- Контрольний стандарт: Повільна швидкість охолодження ≤20°C/год після графітизації.
- Вплив: Швидке охолодження викликає залишкове термічне напруження, що знижує стійкість виробу до термічних ударів на 30–50 %.
Дроблення та просіювання
- Стандарт контролю: Розмір частинок D50 контролюється на рівні 10-20 мкм, з однорідністю товщини поверхневого покриття (наприклад, пеком або хімічним осадженням з парової фази) ≤5%.
- Функція: Оптимізує морфологію частинок та збільшує об'ємну щільність продукту (з 0,8 г/см³ до ≥1,2 г/см³).
Очищення
- Очищення галогенів: газоподібний Cl₂ реагує при температурі 1900-2300°C протягом 24 годин, зменшуючи вміст домішок до ≤50 ppm.
- Вакуумне очищення: Витримка вакууму 10⁻³ Па протягом 50 годин, досягнення загального вмісту домішок ≤10 ppm (для високоякісних застосувань).
IV. Зведення ключових контрольних точок
| Параметр | Стандарт контролю | Вплив |
|---|---|---|
| Вміст сірки | ≤0,5% | Запобігає розтріскуванню, спричиненому розширенням газу; знижує питомий опір на 5%-8% |
| Вміст золи | ≤0,3% | Зменшує кількість металевих домішок; знижує питомий опір на 10%-15% |
| Температура графітизації | 2800-3000°C протягом 48-72 годин | Підвищує кристалічність на 5%-8%; знижує питомий опір на 3%-5% |
| Рівномірність температури | Ядро печі край 温差 ≤150°C | Збільшує вихід продукції на 5%-8%; зменшує варіації питомого опору на 10%-15% |
| Швидкість охолодження | ≤20°C/год | Підвищує стійкість до термічних ударів на 30%-50%; зменшує внутрішню напругу |
| Вміст домішок для очищення | ≤50 ppm (галоген), ≤10 ppm (вакуум) | Відповідає високим промисловим вимогам (наприклад, напівпровідники, фотоелектричні елементи) |
V. Технологічні тенденції та напрямки оптимізації
Контроль надтонкої структури: розробка технології приготування коксового порошку з розміром пор 0,1-1 мкм для підвищення ізотропії та зниження питомого опору до <5 мкОм·м.
Системи розумного виробництва: впровадження систем динамічного керування температурним полем на основі цифрових двійників для збільшення продуктивності до 95%.
Зелені процеси: використання водню як відновника для зменшення викидів CO₂; впровадження технології рекуперації відпрацьованого тепла для зниження споживання енергії на 10–15 %.
Завдяки суворому контролю цих параметрів, графітизований нафтовий кокс може досягти вмісту вуглецю ≥99,9%, питомого опору 5-7 мкОм·м та коефіцієнта теплового розширення 1,5-2,5×10⁻⁶/°C, що відповідає вимогам високотехнологічного промислового застосування.
Час публікації: 12 вересня 2025 р.